實際上，關(guān)于COD和BOD，很多人也就知道COD是化學(xué)需氧量，BOD生化需氧量，還有那個老師曾不下數(shù)萬次強(qiáng)調(diào)過的用B/C判定水的可生化性，然后就魔性的在大腦里循環(huán) 0.3 0.3 0.3 0.3....

看了下面詼諧生動的講解，看了諸多環(huán)保老手的經(jīng)驗，才發(fā)覺自己知道的都是些啥呀。深深體會到“紙上得來終覺淺，絕知此事要躬行”的那么一點點真諦。

一. 為什么需要BOD與COD

無疑，污水中多數(shù)污染物是有機(jī)物。人類已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的有機(jī)物有幾千萬種，未發(fā)現(xiàn)的不知有多少種。

一一表達(dá)不現(xiàn)實，有必要用一個簡單易行的統(tǒng)一指標(biāo)。

目前污水最重要的處理方法是生化法特別是 好氧法 。用微生物在好氧條件下降解有機(jī)物的氧氣消耗來表達(dá)有機(jī)物濃度，可行且有很強(qiáng)的實戰(zhàn)意義。因此需要BOD。無疑BOD應(yīng)用無窮長時間來測定，即BODu。這也不現(xiàn)實。由于有實際意義的HRT不會太久，因此可以用幾十天的BOD來近似代替BODu。為避免硝化影響，時間還要再短一些，因此一般使用20日BOD。

20日BOD測定周期也很長。目前流行的是5日BOD。據(jù)說5日標(biāo)準(zhǔn)是因為英國最長的河流從源頭到入海不超過5日。英國是島國，如果美國也這么定，密蘇里河入?？峙乱粋€月吧。因此5日沒有什么特殊的物理意義。下文沒有特殊說明之處，BOD均為5日。為和社會工作周期吻合，好些歐洲國家習(xí)慣用7日BOD。5日BOD時間也不短，因此需要更快捷的方法。COD用激烈的化學(xué)氧化法，可以相對迅速獲得結(jié)果，彌補(bǔ)時間缺陷。

高錳酸鉀氧化性強(qiáng)，且自身顏色鮮明，可用作COD方法。高錳酸鉀顏色鮮明，特別適合在低濃度下準(zhǔn)確測定，因此在給水領(lǐng)域盛行。日本在污水領(lǐng)域也很流行。(所以日本廢水BOD經(jīng)常表達(dá)得比COD還高，包括生活污水)。

重鉻酸鉀在強(qiáng)酸條件下，加熱回流時氧化能力更粗暴，多數(shù)場合氧化充分。世界范圍內(nèi)流行。下文沒有特殊說明之處，COD均為重鉻酸鉀法。

在更暴力的反應(yīng)氛圍下，一把火燒掉有機(jī)物，測定氧消耗量或二氧化碳產(chǎn)量，測定更可靠。此即TOD與TOC。明確知道污水中各主要污染物構(gòu)成與比例，可以根據(jù)分子式直接計算，即理論COD。不過實際過程中往往不易實現(xiàn)或沒有必要實現(xiàn)。

二. BOD與COD方法、儀器的內(nèi)在缺陷

2.1 BOD方法、儀器內(nèi)在缺陷

BOD測定方法決定了，實際使用水樣只能消耗一部分DO，對應(yīng)有機(jī)物濃度范圍大約是幾個mg/L。有些污染物在這一濃度范圍內(nèi)生化性不壞，但是實際廢水中因污染物濃度高，產(chǎn)生新的物理、化學(xué)、生化性質(zhì)，導(dǎo)致BOD假陽性。上述性質(zhì)變化可能是滲透壓、pH、表面性質(zhì)(有表面活性劑效應(yīng)的物質(zhì)超過臨界濃度后影響傳質(zhì))等。這類廢水啟動難，但只要反應(yīng)器內(nèi)不積累，很容易對付

例1：滲透壓—糖。糖生化性極好，但高濃度糖水的滲透壓高，直接生化性極差。(南方的蜜餞就是用高濃度糖水來保鮮的)。因BOD測定方法缺陷，必須稀釋到幾個ppm水平才能測定，因此滲透壓問題被繞過去了。當(dāng)然不會有人直接排放這么高濃度的糖水，且即使蜜餞濃度高，進(jìn)入生化系統(tǒng)后只要糖可以在低濃度下降解，體系中始終不會出現(xiàn)積累滲透壓問題。

例2：pH—檸檬酸可直接進(jìn)入三羧酸循環(huán)，生化性遠(yuǎn)超過葡萄糖。但到了一定濃度，廢水明顯為酸性，可以放幾個月都不臭。做過油脂工廠廢水的朋友們對酸性緩沖溶液型廢水一定有有印象。當(dāng)然用上一段所提解決方法也好用。

例3：蛋白質(zhì)變性—甲醛。甲醛測定BOD奇高。但高濃度甲醛別名是福爾馬林，可泡標(biāo)本!

例4：極少數(shù)有機(jī)物因‘鎖鑰效應(yīng)’，濃度越高，越不利于降解。大家有興趣不妨查閱專業(yè)生物化學(xué)。

例5：界面性質(zhì)—洗滌劑。這與BOD測定方法的另外一項內(nèi)在缺陷有關(guān)。BOD測定水樣的DO變化不可以太小，否則測定缺乏重現(xiàn)性。如果真能準(zhǔn)確測定ppb級別的DO消耗值，其實直鏈型洗滌劑—LAS的生化性至少不是很差。問題是LAS濃度稍微高一點兒，就達(dá)到臨界濃度，改變界面性質(zhì)，嚴(yán)重影響實際生化。

例6：咸菜可長期保存，當(dāng)然也難直接生化。向糖水中加入大量鹽分，測定BOD很高，但持續(xù)進(jìn)入生化系統(tǒng)后，雖然糖可降解，鹽卻幾乎沒有變化，后果是高BOD廢水把微生物腌制成了咸菜。此類廢水特點是：廢水中有一些生化惰性物質(zhì)，低濃度下不影響生化甚至是微生物必不可少的物質(zhì)(例如氯離子、硫酸根離子等)，一定濃度下影響廢水整體物理、化學(xué)性質(zhì)。與前面的5個例子不同，這類廢水不可能直接用生化法處理，但測定B/C也可能很高。此類廢水算是一種特殊變例。

例7：油脂。各位水友可注意過油脂的BOD?生物油脂的生化性至少是不很差，做過屠宰廢水的都知道。可是油脂實際平均降解周期并不短，5日BOD并不高。然而屠宰廢水的處理一般有幾個小時就可以獲得滿意效果，且反應(yīng)器內(nèi)不嚴(yán)重積累。因為有些有機(jī)物可以被微生物先吸附，相當(dāng)于含在嘴里，雖然消化時間可能像吞吃了羚羊的蟒蛇一樣長，但是—出水沒有羚羊。這一例子對于BOD電極來說是個壞事：SS態(tài)有機(jī)物如何能被電極迅速測定?

2.2 COD方法、儀器內(nèi)在缺陷

2.2.1 物理缺陷：常規(guī)生化處理，水溫頂多三十度出頭。重鉻酸鉀法COD測定，加熱回流時，沸點70度以下的有機(jī)物會損失很多?，F(xiàn)在開始流行的160度高溫降解，影響更大。

2.2.2 化學(xué)缺陷：銀鹽催化對直鏈脂肪烴效果還可以，對芳香烴效果不是一般的差。

例8：吡啶實際生化性很差，可是測定B/C>>1。

例9：常見有機(jī)物：苯(注意取樣前充分震蕩、乳化)、甲醛、鹽酸二甲胺、DMF、汽油(震蕩、乳化)、氯仿、醋酸、甲醇、醋酸銨，COD與理論值都差很遠(yuǎn)，且缺少重現(xiàn)性，數(shù)據(jù)可以令人崩潰。

2.2.3 選擇重鉻酸鉀法的氧化性在一些場合不夠強(qiáng)，不能代表全部有機(jī)物;然而對無機(jī)物，有時也一鍋端氧化。

例10：亞鐵。當(dāng)然可以被氧化，否則如何用亞鐵鹽滴定?可是這是一種常見無機(jī)物。

例11：雙氧水。也是無機(jī)物，且理論上雙氧水的COD是負(fù)值。實際上會被重鉻酸鉀一鍋煮掉，而且是缺少重現(xiàn)性的正值。搞Fenton的水友有體會吧 。

三. BOD與COD的運用性缺陷

3.1 政府

為所有污染物分別制訂標(biāo)準(zhǔn)不現(xiàn)實，為有共同特性的污染物制訂半經(jīng)驗標(biāo)準(zhǔn)成本更低。因此，政府將BOD、COD列入國標(biāo)，并成為最重要標(biāo)準(zhǔn);各國標(biāo)準(zhǔn)均是。

3.2 科研與設(shè)計

如何判斷不同廢水處理使用的反應(yīng)器或微生物性能?也需要一個統(tǒng)一指標(biāo)，一般也用BOD、COD。實際上對不同生化性廢水來說，該指標(biāo)沒有直接可對比性。同樣，科研設(shè)計用哪一個指標(biāo)也完全是習(xí)慣。對于已知生化性質(zhì)污水，當(dāng)然可以放心選用其中一個指標(biāo)。最典型的是生活污水，各地污水廠一般都是按照BOD負(fù)荷設(shè)計，沒什么，好比用公斤還是用磅，無所謂。當(dāng)然，如果喜歡用7日或其它時間的BOD也可以，相應(yīng)調(diào)整一些常數(shù)就行。但是對工業(yè)廢水來說，應(yīng)慎重。 與生活廢水生化性質(zhì)接近的廢水，例如食品工業(yè)廢水，一般可以放心選用BOD負(fù)荷。其它工業(yè)廢水，如果無法獲得現(xiàn)成參數(shù)，一般應(yīng)作小試。小試一般可以作出有效負(fù)荷，但很少能直接獲得風(fēng)量與剩余污泥量指標(biāo)。如果廢水B/C不高，那么氣量、剩余污泥產(chǎn)量等指標(biāo)可能有重大偏差。一般污泥處理設(shè)施余量比較充分，但風(fēng)量不足的話，修正難度可不小。此類場合還是用COD為原始參數(shù)更好。注意，我在3.2中默認(rèn)了COD測定不存在重大缺陷。如果存在重大缺陷，用COD也未必可靠。這類場合還是用TOC或TOD吧，再麻煩也勝過開工后再修改。

3.3 高級別運用

3.3.1 根據(jù)B/C，預(yù)估生化性能。對未知特性廢水，一般可以根據(jù)測定B/C來粗略估計生化性能，前提還是假定BOD、COD測定方法沒有缺陷。如果愿意用其它時間BOD與COD的比值來粗估生化性能，也可以，相應(yīng)調(diào)整數(shù)值即可。既然目前5日BOD的相關(guān)資料最全，那么還是優(yōu)先用5日B/C吧。此外，還有一些預(yù)估生活性能的旁門左道功夫，算是偏方，供各位水友參考。注意，不是一切場合都適用，否則就不是偏方了。一般分子量大不易降解。 分子為環(huán)狀構(gòu)造的不易降解。分子上活性基團(tuán)少的不易降解。分子支鏈發(fā)達(dá)的不易降解。人不吃的不易降解。不易發(fā)臭、不易長毛的不易降解。注意有些廢水適當(dāng)稀釋后容易發(fā)臭或長毛，原始狀態(tài)不容易，例如糖蜜廢水。

3.3.2 根據(jù)BOD、COD變化趨勢，判斷相關(guān)問題。這里要詳細(xì)論述的話，可以寫一本書。例如對生化池入水、出水、沉淀上清液、混合液、污泥脫出水分等水樣分別測定后分析、推理，可以獲得很多信息。具體怎么分析、判斷，在下水平有限，時間有限，就不啰嗦了。 不僅僅是生化池，其它處理節(jié)點、手段都可以運用，而且也不僅僅是BOD、COD，其它指標(biāo)也要聯(lián)合考慮。這一節(jié)內(nèi)容，差不多全看個人修為，要有良好的內(nèi)功基礎(chǔ)，初級水友運用要小心。本節(jié)具體問題太多太大。

3.3.3 估算其它參數(shù)。COD、BOD與其它參數(shù)沒有必然聯(lián)系，但如果知道污染物構(gòu)成特性，可以根據(jù)COD估算一些參數(shù)，有些場合很方便。

例12：MLVSS。污水廠一般有馬弗爐，可測定MLVSS，但常規(guī)中小污水工程一般只能測定MLSS。好些工業(yè)廢水含有細(xì)小SS，其生化池內(nèi)MLVSS/MLSS并非常數(shù)，且未必穩(wěn)定。既然活性污泥干重主要構(gòu)成為多糖與蛋白質(zhì)，理論COD當(dāng)量都在1—1.1間，完全可以用COD方法測定，結(jié)果近似等于MLVSS。(原則上應(yīng)扣除濾液COD，但實際上一般可以忽略)。

例13：SS。不是所有SS都能被濾紙測定;不是所有公司都配備0.45um微孔濾膜抽濾裝置;對缺少驗證的廢水，光度法或濁度法不可靠。但如果知道SS大致化學(xué)構(gòu)成，且有足夠把握確定溶解態(tài)COD物質(zhì)不很高，就可以用COD法來測定。那么如何知道SS構(gòu)成?一般是向上游車間調(diào)查。例如天然纖維類粉末一般COD當(dāng)量為1.1，化纖類粉末一般為2—3，油類為3—3.5、肉末、毛發(fā)碎屑為1.1。如果SS是多種物質(zhì)構(gòu)成，只要比例大致不變，也可以用這一招。如果比例也多變，那就沒有辦法了。

例14：TKN。TKN測定很麻煩，且往往第二天才能有數(shù)據(jù)。如果水中污染物化學(xué)構(gòu)成基本不變，完全可以用COD來換算TKN。實際上有些分析人員就是這么作的，即使不知道原理，沒有練過內(nèi)功，照樣可用九陰白骨爪。

3.3.4 根據(jù)上游特點，估算COD、BOD 根據(jù)分子式，可以推算理論COD。對規(guī)劃中又缺乏參照的工廠，這一條很有用。上游生產(chǎn)使用的工藝、原料、輔料、中間產(chǎn)物，可以通過物質(zhì)守恒定律，計算下游水中污染物指標(biāo)。實際上多數(shù)工廠污染物尤其是惡性污染物最大來源一般是跑冒滴漏，因此實際廢水指標(biāo)可能要高得多。但至少可以判斷BOD、COD測定中是否會出現(xiàn)假陽性結(jié)果。

四. 初步結(jié)論

- 1 - BOD是一個有先天缺陷的測定指標(biāo)。

- 2 - BOD是一個半經(jīng)驗指標(biāo)。

- 3 - BOD不代表可降解有機(jī)物(當(dāng)然更不代表不可降解有機(jī)物)。

- 4 - COD也是一個有先天性缺陷的指標(biāo)，但比BOD可靠性好一些。

- 5 - COD經(jīng)驗性色彩比BOD弱一些。

- 6 - COD一般可以代表有機(jī)物總量。

- 7 - BOD/COD判據(jù)在多數(shù)場合可用。(如果詢問具體哪些場合，我只能回答：先去練內(nèi)功)

- 8 - COD-BOD作為經(jīng)驗判據(jù)很勉強(qiáng)，甚至不夠作判據(jù)，不可用場合比例太大。初級水友要小心。當(dāng)然理論COD-無窮大或充分大時間段BOD可以作充分判據(jù)，但實際中很難獲得這一數(shù)據(jù)。

- 9 - 生活污水、食品工業(yè)污水使用BOD作工程計算，也可以?；U水用BOD來計算各池、各機(jī)械風(fēng)險很大，特別是風(fēng)量。初級水友小心。

各位水友當(dāng)然還要用BOD、COD。但用的時候最好能思考一下，尤其是難降解場合，不要踩地雷。